测定水中六价铬的线性范围

        铬在水中一般以六价和三价的形式存在，其中六价铬为吞入性／吸入性极毒物，毒性极大 ( 为三价铬的 100 倍 )，且易被人体吸收，人体长期接触会造成遗传性基因缺陷，甚至有致癌风险［1］。金属加工、电镀、制革行业排放的废水中往往含有大量的六价铬，严重污染生态环境，因此检测水中六价铬含量是水质评价的重要环节［2–3］。目前测定水中六价铬的常用方法主要有紫外可见分光光度法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法等［4–7］。其中分光光度法具有操作简单、抗干扰能力强、测定范围广等优点［8］，是我国标准分析方法 (GB 7467–1987)，此法测定低浓度六价铬的相对误差为 0.13%［9］。而目前我国测定生活饮用水中六价铬采用 GB／T5750.6–2006 分析方法，其测定高浓度六价铬的相对误差为 5.3%［10］。以上两个标准均采用紫外可见分光光度法，但测定六价铬的相对误差相差较大。六价铬浓度对紫外可见分光光度法测定水中六价铬的精确度有影响，目前国内外对紫外可见分光光度法测定水中六价铬的不确定度评定研究较多，而对此法测定水中六价铬含量的线性范围及相对误差缺乏研究。

       笔者经过分析大量实验数据，确定了紫外可见分光光度法测定水中六价铬的有效线性范围，从而使方法的相对误差满足环境监测行业对水中六价铬测定的精度要求［11］。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂紫外可见分光光度计：UV–2600A 型，尤尼柯（上海）仪器有限公司；铬标准储备液：100 μg／mL［以 Cr( Ⅵ ) 计］，准确称取于 120℃干燥的 0.282 69 g K2Cr2O7 于烧杯中，用水溶解后转移至 1 000 mL 容量瓶中，定容；铬标准使用液：1 μg／mL［以 Cr( Ⅵ ) 计］，准确移取 5 mL 铬标准储备液，用水稀释并定容于 500mL 容量瓶中，用前现配；显色液：准确称取 0.2 g 二苯碳酰二肼，溶于100 mL 纯 度 为 95% 的 乙 醇 中，用 水 稀 释 至 200mL，摇匀，贮存于棕色瓶中，放入冰箱中冷藏（颜色变深后不能使用）；实验用水为蒸馏水。

1.2 实验原理

采用二苯碳酰二肼作为显色剂，在酸性条件下，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化

合物，于波长 540 nm 处有大吸收，利用紫外可见分光光度计测定吸光度，根据朗伯 – 比耳定律计算被测物质的浓度［12］。

1.3 实验步骤

       取 7 支 50 mL 比色管，依次加入体积的 1μg／mL 铬标准使用液，加蒸馏水至标线，制得系列浓度的铬标准工作溶液。分别向系列铬标准工作溶液中加入 0.5 mL 硫酸溶液 (1+1) 和 0.5 mL 磷酸溶液 (1+1)，摇匀后加入 2 mL 显色液，再次均匀摇晃5～10 min 后，使用 30 mm 比色皿，以蒸馏水为参比，用紫外可见分光光度计于 540 nm 波长处测得吸光度（进行空白校正），绘制吸光度与六价铬质量浓度的标准工作曲线，利用标准曲线法进行定量。